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首要更好地背下来”将活性炭负载钌废催化剂中加入碱金属助剂、碱土金属助剂或酸助剂,在350-600℃焙烧2-10h
,将焙烧剩余固体溶解在多羟基醇或多羟基酸的水溶液中,再加入硝酸溶液中,再进行过滤,得到滤液主要成份为钌、碱金属离子、碱土金属离子的水溶液,得到滤渣主要为钌的碱土金属盐,经过还原得钌金属。本发明优点在于焙烧温度低,操作工序简便,可以直接回收部分钌溶液到催化剂的浸渍过程中,产品回收形式多选,回收率高,节约能源。”
“一种活性炭负载钌催化剂废剂中钌的回收方法,其特征在于,包括以下步骤:
焙烧处理:将催化剂在100-130℃下干燥2-24h,然后与占催化剂废剂质量5-20%的碱金属助剂,碱土金属助剂或酸助剂混合,在350-600℃焙烧2-10h;
酸洗处理:将焙烧后的催化剂废剂加入到水中溶解,然后加入多羟基醇或多羟基酸的水溶液,最后加入硝酸溶液,过滤、洗涤,得滤液和不溶性固体;还原处理:将不溶性固体进行还原得到金属钌。”
“通过在焙烧处理步骤中向催化剂废剂中加入助剂,一方面能够催化活性炭的氧化燃烧,明显降低焙烧温度,缩短焙烧时间;另一方面,加入足量的碱金属助剂,能有机结合钌的回收和钌催化剂的制备流程,能够将催化剂中的钌转化为可溶性的碱金属盐,可以直接投入到催化剂的生产工艺中,直接实现钌的回收利用,钌的直接回收率达50%以上。
向催化剂废剂中加入碱土金属,能使焙烧产物变成不可溶的碱土金属的钌酸盐,提高不溶性固体中钌的含量,增加金属钌的回收率。加入酸助剂能够实现负载在催化剂废剂上助剂的重新分布,能够提高催化剂废剂中原有的碱金属和碱土金属的分散度,能够加快反应速率,降低焙烧温度。”
锇、钌在火冶过程中的行为:锇、钌熔点很高而易于氧化,而且其高价氧化物(OsO4.RuO4)沸点很低(〔)s()4沸点131.2T;RuO4在108.8弋时蒸气压24.3kPa),易于挥发。但它们又很容易被经常存在的金属、硫等还原为低价的MeO2或金属而不再挥发,其主要反应见表4-925o因此,锇、钌在熔炼、吹炼时的行为要比钯、把复杂得多,其损失情况也受到更多因素的影响,
在熔炼过程中,锇、钌被氧化进入炉渣的量和气氛关系密切,或者说在氧化气氛中其损失要大得多。.锇、钌的损失途径不同,钌主要是生成Ruf进入炉渣;而锇主要是氧化挥发,1350弋下,10min挥发率60%,80min达93%,渣、锍间的分配系数a=0.045~0.063,即进入炉渣的很少
“钺、锇、钌:它们不可直接溶于酸,需预先用下述方法转换为可溶性的盐:
(1)与碱性过氧化物熔融;
(2)氯气或氯化钠存在下,进行氯化;
(3)将锇进行氧化焙烧,产生俄蒸汽,然后用盐酸吸收。”
碱熔:碱熔法常用于处理如镀钌、铉废电极及含铑催化剂等含钌、铑或践物料。方法是将废电极浸渍在熔融的碱液中,然后用水浸,使铑或钌进入溶液,用蒸個法回收溶液中的钌和铑。用此法可从涂覆钌的废铑电极中回收82%~84%的钌,或从涂儀铑电极上回收87%的铑。
钌的精制
精炼钌的原料之一是粗钌,其二是蒸储分离时得到的含主体钌的盐酸溶液。粗钌需用碱熔水浸蒸储法转变成钌的盐酸溶液后精炼。因此,钌溶液精炼的主要任务是除去性质相似的杂质锇。
赶锇时,将钌溶液装入洁净的玻璃或搪玻璃的蒸搐釜中,排气管接入锇吸收瓶(内装20%NaOH+3%乙醇溶液),加热煮沸40~50min,使Os。’挥发并被吸收,直至用硫脉棉球检查不呈红色后再加一定数量的双氧水,将残存的锇继续氧化挥发。除锇后的钌溶
液,加热浓缩至含钌-30g/L,热态下加入固体氯化铉,生成黑红色的氯钌酸?(NH4)2RuC16沉淀。沉淀完毕后,冷却并过滤,沉淀用无水乙醇洗至滤液无色,烘干、爛烧,氢还原可得98%~99%的海绵钌。
重蒸搐法精炼钌的盐酸溶液可以用多种方法进行。一是将赶锇后的钌吸收液,浓缩至近干,然后加水溶解,使pH在0.5-1之间,在加热及抽气下,加入一定数量的20%NaBrO3溶液和20%NaOH溶液,当RuO4大量逸出时,停止加NaOH而继续加NaBrO3溶液,直至用硫脈棉球检查无色为止。这时得到的钌吸收液,再按前述方法处理,即可得到99.9%的海绵钌。另一方法是将精制钌吸收液用NaOH中和,使钌以Ru(OH)3沉淀,过滤后将沉淀转入蒸備瓶中并用纯水浆化(固:液二1:1),加入NaBrO3(或NaClQ)溶液,逐步升温后加入6mol/LH2SO4溶液,最后将温度升至100弋左右,蒸璃完毕后,钌吸收液仍采用赶锇,浓缩,氯化铉沉淀的方法处理。此法亦可得到99.9%的海绵钌。金JI|U46]将钌吸收液加热至60^,调pH后加Na2S沉淀为RuS2,再将蒸偕获得的钌吸收液浓缩蒸干,锻烧、还原,酸煮除Fe、Si后烘干得纯度达99.97%钌粉。
萃取法精炼钌的盐酸溶液,亦即钌吸收液中的杂质锇可用CC14萃取,为使锇比较彻底地除去,萃取时可加入H2O2氧化。萃取后的钌溶液经浓缩,氯化铉沉淀后即可得到纯钌铁盐。有机相中的锇可用NaOH溶液反萃,并使有机相再生。四氯化碳亦可萃取四氧化钌,并用二氧化硫饱和的6mol/LHC1反萃。阿克统精炼厂已用于提纯某些商业的钌试样,该法的主要缺点是萃取剂毒性较大和萃取过程必须在较低温度下进行。
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  1. 必须解释详细介绍钌的发现过程:钉是铂系元素中在地壳中含量最少的一一个,也是铂系元素中最后被发现的一个。它在铂被发现100多年后,比其余铂系元素晚40年才被发现。不过,它的名字早在1828年就被提出来了。当时俄国人在乌拉尔发现了铂的矿藏,塔尔图大学化学教授奥桑首先研究了它,认为其中除了铂外,还有三个新元素。奥桑把他分离出的新元素样品寄给了贝齐里乌斯,贝齐里乌斯认为其中只有pluranium一个是新金属元素,其余的分别是硅石和钛、锆以及铱的氧化物的混合物。
    在地壳中,钌十分罕见,在含有某些其他铂族金属的矿石中以十亿分之几的量发现。它是一种银色的散发白色光泽的硬质金属,表面发亮。钌以多种氧化态存在的能力是这种稀有元素的重要特性,在其应用中起着重要作用。钌很容易形成配位配合物,这些配合物在医学,催化,生物学,纳米科学,氧化还原和光敏材料等各个领域都有应用。在生物医学领域,钌用于诊断和治疗目的。例如,钌用于测定血液中的降钙素水平,有助于诊断和治疗与甲状腺和甲状旁腺有关的疾病。钌环孢菌素复合物可产生稳定的化合物,对T淋巴细胞的增殖产生抑制作用,从而显示出其免疫抑制作用;钌配合物还具有针对多种寄生虫疾病的功效。钌具有与DNA结合并抑制其复制以及蛋白质合成的能力,这个属性有助于治疗癌症。

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  2. 再者谈论从废旧电极中回收贵金属
    金属阳极钌钛涂层在我国氯碱工业推广应用已有八、九年的历史。目前,全国已有30m2的工业槽1100多台投入使用,几乎占全国氯碱生产能力的四分之一。它的应用使氯碱工业出现了高产、优质、低电耗的新局面,生产面貌为之一新。

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  3. 综合来讲解析钌是地球上最稀缺的金属材料之一,它在自然界中被发现是未融合的。但是,它更多见于与别的铂金属材料共生在镍赤铁矿和辉石矿中。它是以镍精练的废弃物中商业服务得到的。

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