了解三氯化铑水溶液稳定吗研究

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了解三氯化铑水溶液稳定吗研究

  1. 镀铑:
    镀铑就是指由金、银或别的铝合金的贱金属材料制作而成的饰品,并有涂一层薄薄的铑以提升硬度和光泽度。镀铑饰品比别的金属材料更闪耀、更经久耐用。镀铑不容易刮伤、凹痕或浸蚀并维持其光泽度。

  2. 铑精炼-(2)氨化法氨化法又分为五氨化法和三氨化法。
    五氨化法是基于下列反应:
    (NH4)3RhCl6 + 5NH4OH― ERh(NH3)5Cl]Cl2 | +3NH4C1+5H2O
    沉淀滤出后用N&C1溶液洗涤,然后溶于NaOH溶液中,使Ir(OH)3留在残液中。铸溶 液用盐酸酸化并用硝酸处理,使钯转变成[Rh(NH3)5Cl](NO3)2溶液。将此溶液浓缩赶硝转 变成铑的氯配合物后,再重复上述过程直至制得纯[Rh(NH3)5Cl]C12。爐烧后用稀王水蒸煮 溶去其中的一些可溶性杂质,再在氢气流中还原。得到的徳的纯度可达99%99. 9%。
    三氨化法是利用CRh(NH3)3(NOz)3]沉淀在用盐酸处理时,能转化为[Rh(NH3)3C13】 沉淀而设计的。铑的氯配合物溶液用碱中和并加入50%的NaNO2溶液络合,滤去水解沉淀, 在滤液中加入氯化铵使铑变成Na(NH4)2ERh(NO2)6]沉淀。用10倍于沉淀量的4% NaOH 溶液溶解沉淀并加热至7075°C后加入氨水和氯化铵,生成[Rh(NH3)3(NO2)3〕沉淀: Na(NH4)2ERh(NO2)6] + 2NaOH— Na3 Rh(NO2 )6 +2NH4 OH
    Na3Rh(NO2)6+3NH4OH— LRh(NH3 )3 (NO2)3] +3H2O+3NaNO2
    沉淀滤出后用5% NH4C1溶液洗涤,转入带夹套的搪玻璃蒸发锅内,加入3倍量的 4mol/L的HC1,在9095°C处理46h。此时[Rh ( NH3)3 ( NO)3 ]转变为鲜黄色的 :Rh(NH3)3Cl3]:
    2CRh(NH3)3(NO2)3] + 6HCl— 2CRh(NH3 )3 Cl3 : + 3H2O+3NO2+3NO
    冷却后过滤、洗涤、干燥、爐烧。爐烧后的铑用王水处理,以除去可溶性杂质,然后再进 行氢还原得到铑粉。
    (3)溶剂萃取法 粗H3RhCl6溶液中的铂、钯、铵、钌等铂族金属杂质均可用强氧化剂 氯或氯酸钠氧化到+ 4价,形成MCI!'配离子,铑则保持在+ 3价不变,因而可用胺类或 TBP萃取除去所有铂族金属杂质,有效地提纯铑。贱金属杂质则可在溶剂萃取后,用阳离子 交换树脂除去。
    将不纯的H3RhCl6溶液浓缩到糖浆状,用4mol/L浓度的盐酸稀释,使铑浓度控制在 1030g/L的范围。有机相用100% TBP时,先用4mol/L的HC1预平衡。萃取在室温下进 行,相比视杂质含量而定,杂质较多时,可用1 : 1,通常分相速度很快。由于Pt(IV)、 Pd(W)、Ir(IV)的萃取分配系数在10左右,只要能保证将它们氧化到+4价,在连续三级至 四级萃取后,残留的贵金属杂质可符合99.9%以上纯铑的要求。如果获取粗氯铑酸经历的过 程比较复杂,或接触过特殊的有机物,则Ir的存在状态也变得复杂,微量Ir会很难氧化到 IrCir配离子,会给制取高纯铑带来困难。操作得当时,每级萃取仅有0.2%左右的铑进入有 机相,因此铑的直收率远远高于亚硝酸盐络合法或氨化法。

  3. 含钯铑的耐火砖中回收铂和铑,我国各玻璃厂耐火砖铂含量变化很大,在3004500g/t之间,而耐火砖成分比较稳定, 其组成如下:$02 46.89% 54. 05%, A12O3 39. 03% 49. 65% , Fe2O3 2. 64%3.58%, CaO 0. 05% —1. 46%, MgO 0. 92% L 11 % , Pt 353. 5 3800g/t, Rh 30 350g/t。
    (1)火法熔炼-湿法分离流程从含铂、铑的耐火砖中回收铂、铑的火法熔炼-湿法分离工 艺流程如平泽贵金属精炼回收图平※泽贵金属精炼回收图表-28所示。
    火法熔炼要点如下。
    ①选择Fe2O3作捕收剂,原料易得,价格低廉。
    ②Fe2O3在较低的温度下,被CO还原成FeO,最后还原成金属铁,其反应式为:
    3Fe2O3 + CO —* 2Fe3O4 +CO2+37. UJ
    2Fe2O3+2CO— 4FeO+2CO2 -37. 99J
    6FeO+6CO —> 6Fe+2CO2+81. 59J
    在950°C以上的高温下,氧化铁能直接被碳还原,其反应式为: 2FeO+C一 2Fe+CO2
    这样在电弧炉内加入焦粉完全能保证以上反应的顺利进行。
    ③在耐火砖中SiOz和A12O3均在5%左右,熔点在15501750°C之间,为了降低熔点和 增加炉渣流动性,可加入适量石灰石、纯碱、萤石等熔剂。
    炉料配比(份):耐火砖100,石灰石60,纯碱15,萤石20,Fe2O3按铂、铑含量的1。 倍加入,焦粉按理论量的4倍加入。熔炼时间为60105min°铁合金中铂、铑的回收率为 99. 31% 99. 71%。
    操作过程如下。
    ①盐酸浸出除铁。将准备好的铁合金屑用水湿润,在室温下,分批缓慢加入10% HC1, 盐酸加入量按理论量的90%加入。在常温下反应10h,倾出溶液,再加10% HC1,加热煮沸, 过滤。获得不溶的铂能精矿。
    ②将所得铂铑精矿,用王水溶解,赶硝、过滤。
    ③锌粉置换。调整pH = 0.5L0,稀释至铂、铑含量为15g/L。加热至70°C,搅拌下加 入锌粉,进行置换,为了置换完全,当锌粉加至pH = 45后再用盐酸将pH值调至0.5 1.0,然后再加锌粉至pH = 45,再加入盐酸,将过剩的锌粉溶解除去。
    ④将置换产物用王水溶解、浓缩、加盐酸赶硝、过滤,加入NaCl使HzPtCL等转 变成Na2PtCl6便于离子交换。稀释,用NaOH调整pH=2.0,静置滤液,使之水解沉 淀,抽滤,用pH= 1的水洗涤,滤液和洗液合并,稀释至铂、铑含量为30g/L进行离 子交换。
    ⑤离子交换。用732苯乙烯型强酸性树脂,全交换量45mmol/g干树脂,1630 目占90%以上。交换柱用有机玻璃制成。树脂处理:将树脂用去离子水浸泡,至体积不 再增加为止,用2mol/LHCl(分析纯)洗至无铁离子为止,再用6mol/L分析纯HC1酸 洗,用两滴KCNS溶液加入流出液中,至lOmin内无鲜明黄色为止,然后用去离子水洗 到pH = 45,再用15% NaOH溶液使树脂转为Na型,再用去离子水洗涤,使pH=2 左右。溶液交换:将上述调整好的含铂、铑溶液在上述处理好的树脂上进行交换,使 Ca2+、Ni2+、Fe2+等阳离子杂质交换在树脂上,而铂铑络阳离子不被交换以达到提纯的 目的,交换流速35mL/mino
    ⑥水合肪还原。交换后的含铂、铑溶液,加温到60°C,按每克贵金属加入1 mL50% 水合JW还原,然后用NaOH调整pH=67,加热0. 5h,静置,待沉淀物下沉之后,抽 滤,用去离子水洗去铂-铑沉淀物上的铵离子,将沉淀烘干,再经熔炼即得到铂-铑合金。
    (2)石灰石烧结法 将约60目的含铂耐火砖与约60目的石灰石粉混合装入铑内,在烧结 窑中爐烧到1300°C+20°C,保温16h,使耐火砖中的SiO2和AI2O3转化成可溶于酸的硅酸二 钙和三铂酸五钙。然后用HC1将它们溶解,使其与铂、铑分离,从而达到铂、铑的回收。其 工艺流程如平泽贵金属精炼回收图平※泽贵金属精炼回收图表-29所示。

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  • 本文由 发表于 2023年2月23日 12:14:14
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