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得先必须详细了解铂系元素抗氧化性都强,在常温下对空气和氧都是稳定的,只有粉状锇在室温下会慢慢氧化生成有毒的挥发性OsQ⑼,若在空气中加热会迅速氧化为0s04O铑是惟一可在氧化气氛下应用到2300T而不发生严重损坏的金属。钯有良好的抗氧化性,在一般温度和所有气氛下琵镀层均很光亮。铂是惟一能抗氧化直到熔点的金属。金和银在空气中不与氧直接化合,加热至200T时即有Ag20薄膜产生,至400弋时又分解3,钌在空气中加热到450Y以上会缓慢氧化,生成稍带挥发性的Ru02o在空气中,350?790Y下铂会生成氧化膜,高于此温度又分解为铂和氧。铉和钵在600-1000%:的空气中会氧化,在更高温度氧化物消失,又恢复其金属光泽
铂金属,须得从多层次谈到。
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得先解答金川高冰镍磨浮厂设计于1964年。1981年扩建为一次高冰镍为180t/d,二次高冰镍为30t/d。
生产实践中,可采用两种选矿方法进行铜探分离:(1)从原矿进行优先浮选直接产出单一铜精矿和单一的镍精矿或进行混合浮选再将铜镍混合精矿分离为单一铜精矿和单一的镍精矿;(2)将铜镍浮选混合精矿熔炼为高冰镍,再从高冰镍中进行铜镍分离。
处理硫化铜镍矿时,铜镍分离方法的选择主要取决于矿石特性、铜線比值、冶炼对产品的要求和铂族元素的走向等因素。从原矿直接采用浮选法进行铜镍分离,可简化冶炼过程,节省能耗,可获得较高的金属回收率,但易造成贵金属分散。
对贵金属含量较低的硫化铜镍矿,常釆用混合浮选法产出混合精矿。混合精矿经熔炼、吹炼,产出一次高冰镍。采用物理选矿法分离铜、镍和富集贵金属,产出镍铜铁合金、硫化铜精矿和硫化線精矿。可釆用磁选法回收镍铜铁合金,使铂族金属富集于镍铜铁合金中。将一次镍铜铁合金进行二次硫化,可产出二次高冰镍,再从二次高冰镍中进行物理选矿法分离铜、镍和富集贵金属。产出二次镍铜铁合金,可进一步富集铂族金属。从高冰镍中分离铜镍,不受矿石性质限制,适应性强,指标稳定。硫化铜精矿和硫化镍精矿分别送铜冶炼厂和镍冶炼厂回收铜和镍,产出电铜和电镍。
次高冰镍的性质
选矿厂产出的铜镍混合精矿经电炉熔炼、转炉吹炼,获得一次高冰镍。一次高冰镍为冶炼过程中的一种中间产物,相当于铜、镍、硫的人造矿物,其物理化学性质与天然線矿物相似。高冰镍的物质组成与金相结构直接影响铜镍分离效果。缓慢冷却是决定获得一次高冰镍理想金相结构的关键因素。
一次高冰镍的基本物相组成为硫化鎳(Ni3S2)5硫化铜(CuzS)和镍铜铁合金(Cu-Ni-Fe),其中金属硫化物含量约90%。
在熔炼阶段,贵金属被金属相所捕集,一次高冰镍中所含的金、银、铂、钯等贵金属,绝大部分富集于镍铜铁合金中。一次高冰镍中钻的分布与铁正相关,铁高则钻高,铁低则钻低,故钻主要富集于镍铜铁合金中。硫化银(A&S)与硫化铜(CuzS)呈类质同晶,故银主要富集于硫化铜精矿中。一次高冰镍中硫化镍和硫化铜的产率取决于镍铜比,镍铜铁合金的产率取决于高冰镍中的硫含量,硫含量低,则镍铜铁合金产率高,反之则镍铜铁合金产率低,合金中铜镍比约为1:4。一次高冰镍的主要化学成分列在平泽贵金属图在平泽贵金属图表6-32中。铂金属实物图
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一方面说铂族金属与贱金属的分离-硫化钠沉淀法
硫化钠沉淀法是在含铂族金属的溶液中加入Na2S,使溶液中的贵、贱金属在一定操作条 件下都生成硫化物沉淀析出,然后用盐酸或控制电位氯化溶解贱金属硫化物,实现贵、贱金属 的分离。
在室温下,硫化钠能直接从金(DI)、钯(U)的氯配合物溶液中沉淀析出相应的硫化物, 反应迅速。但与Pt(iv)、Rh(in)、ir(ni)反应时,首先只发生配位基交换,反应速率缓慢; 在沸腾温度下,若硫化钠加入速度快,用量过多,一般均能生成相应的硫代盐为分离贵、贱金属,可釆用如下操作:向贵、贱金属混合溶液中加入过量Na2S,使pH 值保持在8?9,煮沸一段时间,使贵金属氯配酸盐转化为各种硫代盐,然后用盐酸酸化溶液 至pH = 0.5?1,再煮沸0.5h,此时贵、贱金属全部转化为容易沉降和容易过滤的硫化物,滤 岀的混合硫化物在盐酸介质中加热和加适当氧化剂浸出贱金属,浸出渣为富集的贵金属硫化 物,用王水溶解后进行分离提纯。此法因贵金属硫化物常不易彻底破坏,在后续分离提纯过程 中常会使反应出现不正常现象,现在已很少使用。纯铂样本示例
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在最后谈在从铜阳极泥回收金银的生产过程中,贵金属大量富集在氯化液萃取金后的残余液中,采用锌块置换,置换物中富含金银铂钯,俗称铂钯精矿。从铂钯精矿中回收铂钯,是我国铂钯回收的重要途径。由于贵金属具有显著的物理化学性质,广泛应用于国防、科技,在国民经济中起着重要的作用。又由于其在地壳中含量稀少,价值昂贵,因而从铂钯精矿中回收贵金属,意义重大。
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