别忘记铂金回收价钱,再次回收利用铂废料
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一、生产集聚化
由于世界各国稀贵金属资源、技术、人力资本等条件不同,稀贵金属产业呈 现出集群化、区域化的特点。全球除我国外,已形成美国(金、银、钼、铂和 铂族金属等为主)、俄罗斯(钼、钨、钼、锯、钮等为主)、欧盟(锐和稀土金 属等为主)、澳大利亚(金、祖、铂等为主)、印度尼西亚(金、银等为主)、秘 鲁(金、银等为主)、南非(金、铂族金属等为主)等世界重要的稀贵金属生产 基地。全球稀贵金属产业的并购重组活动不断,通过收购、兼并等方式,整合资 源,集中技术,增强企业实力或形成集生产、科研、铂售、投资为一体的集聚 化、国际化的大型稀贵金属企业是行业发展的大趋势。
二、铂族金属的矿产资源
"铂族金属的巨大资源是南非德兰士瓦地区的布什维尔德杂岩体(BushveldComplex)[114'151,以铂族金属为主要回收对象(约占矿石总价值的90%o据2000年2月市场价格估算,以下同)。其中已大量开采的是麦伦斯基(Merensky)含铂的岩浆熔离硫化镣铜矿床,铀、铂品位4?10g/t(目前开釆的矿石品位3~8g/t),储量1.76万吨,含镣、铜很低;UG-2(UpperGroup-2)矿脉为含铂的岩浆馅铁矿床(储量3.24万吨,平均品位为6~H^t),其中管状铭铁矿矿体的品位较高,含铂达11~35g/t;板状(Platreef)矿脉储量1.18万吨。在深达1200m的基座还有第三层潜在资源°
其次是俄罗斯西伯利亚西北部的诺里尔斯克,为含铂的岩浆熔离矿床-14J5\以镣、铜为主(镣、铜与铂族的价值比约为5:1),铂族产量曾占该国的90%°°富矿含铝族金属10.6g/t,浸染矿石和氧化矿石含铂族金属分别为2.2g/t及3.78g/t,且铜、镣含量高。俄罗斯的其他重要资源是西伯利亚科拉半岛的帕特萨姆矿(8g/t)和乌拉尔山脉的砂矿(约8g/t)o
储量、产量都长期处于第三位的是加拿大安大略省的萨德伯里含铀岩浆熔离铜镣矿床(在约60km2范围内有四十多个矿床群),矿石以铜、镣为主要回收对象(镣、铜与钻族的价值比约为8:1),含箱约0.8g/tU2'14J5],实际开釆的矿石品位,1947?1957年为0.59-0.8g/to
1973年发现的美国蒙大拿州斯蒂尔瓦特(Stillwater)杂岩体中含铂硫化铜镣矿'⑸储量估计约9000t,含镣、铜很低,以钮为主,典型矿石铂铤品位约22.3g/t,铂舶比为3.5:1,是近年来发现的重大资源,已工业生产,1999年精炼铝族金属40.9万盎司(12.7t)0紧靠南非的津巴布韦也在GreatDyke联合矿区发现大型资源,在高品位铭铁矿山中含(g/t)Pt2.6,Pd1.8,Rh0.1,可采矿石中含铂族金属"
三、如何直接从矿石中浸出提取铂族金属钯铂铑铱钌?
釆用常规方法,从含贵金属的矿物原料中提取贵金属的工艺流程复杂而冗长,人们一直期望能从含贵金属的矿物原料中直接选择性提取贵金属,以缩短工艺流程、降低成本和提高贵金属的回收率。国内外学者为此进行了许多试验研究工作,进行了多方面的探索,取得了一定的进展,但至今尚未工业生产。
常温常压象化浸出
氤化物为配合剂,可与金、银生成稳定的配合物,故可采用氤化物直接从金、银矿物原料中提取金、银。铝、铂也可与氧化物生成稳定的配合物,釆用氤化物直接从含PGM的矿物原料中提取PGM,在热力学上是可行的。
热压氣化浸出
某石英-长石斑岩型含铂、钯的金含量高的氧化矿组成为:Au90.9g/t、Pt9.2g/t、Pd2.19g/t、Fe2.19%.Si。262.7%,S0.1%,Cu、Pb、Zn含量为0.02%。试验流程为:磨矿一混汞提金一尾渣热压氤化一活性炭吸附金、铝、铂一从载金炭回收金、铝、钯。推荐的最佳工艺参数为:空气加压,温度为100~125Y,pH值为9.5~11.5,浸岀4~6h0贵金属浸出率为:Au95%-97%,Pt73%-79%.Pd87%-92%。因此,热压氧化浸出含PGM的氧化矿物原料时,可获得较高的铂、钯浸出率。而铑、铱、钌、锇的热压氤化浸出试验结果未见报道,估计更难浸出。
热压氧化浸出
报道了热压氧化氨浸、热压氧化酸浸和热压氧化碱浸的试验研究结果。
热压氧化氨浸处理含PGM的硫化铜镍矿时,可获得较高的铜镍浸出率,但易造成PGM分散于浸液和浸渣中。因此,热压氧化氨浸不宜用于处理PGM含量高的矿物原料,试剂耗量高,使其发展受限制。
热压氧化酸浸可将含PGM的硫化铜镍矿的铜、镍、钻、铁等进入浸液中,可与富集于渣中的PGM分离。该工艺设备要求高,基建费用较高,生产成本高。生产中多用此工艺处理含PGM的铜镍硫,未见用于处理含PGM的硫化铜镍矿浮选混合精矿的报道。
云南金宝山钯铂矿浮选混合精矿的浸出
热压氧浸预处理-热压机化工艺
对金宝山浮选混合精矿的处理,试验了以下几种方法:(1)微波加热或硫酸熟化后硫酸浸出工艺;(2)火法熔炼造硫捕集贵金属工艺;(3)热压氧浸预处理-热压氤化工艺。试验数据表明,热压氧浸预处理-热压割化工艺的指标较高,工业化前景较大。
主流程为:热压氧浸预处理-2段热压氤化-氤化液锌置换工艺等共4个作业。浮选精矿组成为:Pt36.73g/t、Pd51.42g/t、Cu4.28%、Ni3.86%、C。0.3%。热压氧酸浸预处理作业,按酸浸渣计算,铜、镍、钻的浸出率均大于99%,硫转化为硫酸。有少量铂、钯进入浸液中(Pt8%-10%,Pd10.9%-14.4%,此部分铂、钯可用铜置换法进行回收)。大部分铁呈Fez。,和Fe。(。H)形态留在浸渣中。2段热压氤化时按氤化渣计算铂、钯的浸出率分别为:Pt95.30%-96.41%xPd99.30%~99.41%。与浮选精矿比较,锌置换渣中的钯、铂品位富集了7000倍。铑、铱、金、银也得到了满意的回收。5kg规模的扩大试验表明,该工艺具有流程短、高效率、低污染、周期短、投资少、经济技术指标高的特点,用于处理铜、镍品位低、贵金属品位高的浮选精矿,具有良好的应用前景。
目前,云南金宝山矿已开始按此工艺进行建设,即将建成3000t/d的选矿厂。
四、弥散强化Pt-Pd钯-Rh合金
从20世纪40年代开始,人们就寻求发展高温高强祐合金,弥散强化祐是其中最成功的例子,先后开发了一系列以碳化物或氧化物为强化相的弥散强化钯或箱合金,形成了一类颗粒增强型祐基复合材料,其中以氧化物弥散强化Pt或Pt合金的性能最优和应用最广泛。至今已开发的氧化物弥散强化Pt或Pt合金有以Zr2颗粒稳定化的Pt或Pt合金(简称ZGSPt或
ZGSPt合金)、有以Y2O3颗粒弥散强化的Pt合金(简称ODSPt)、有以几种氧化物颗粒弥散硬化的Pt合金(简称DPHPt或DPHPt合金)等,主要材料有弥散强化Pt、弥散强化Pt-5Rh和Pt-10Rh.弥散强化Pt-5Au等⑷。在这些弥散强化材料中,弥散分布的氧化物颗粒阻碍晶界滑动和晶体长大,使材料的显微组织具有特别高的热稳定性,使其高温持久强度和抗蠕变能力远远超过具有相同成分的Pt-Rh或Pt-Au合金或达到甚至超过Pt-(20?40)Rh合金的水平,可以在氧化气氛环境中使用到1800Y,是最重要的铂族金属高温结构材料。借助于弥散强化Pt或Pt合金的发展经验,至今已发展了广泛的弥散强化材料,就贵金属而言,弥散强化的基体可以是Ag、Au、Pd钯、Pt等单金属或两个以上金属的组合,而作为弥散强化相的氧化物可以是一个或两个以上Ti、Zr、Hf、Sc、Y、Mg、Ca、Sr、Ba、Al、Si和镰]系金属的氧化物、碳化物、氮化物或硅化物,其中金属组元的含量为0.0005%~1%(质量分数—
弥散强化Pt合金的制备方法主要有粉末冶金法、内氧化法和喷射成形法,其中以内氧化法最常用⑷。鉴于氧在Pt中的溶解度和扩散速率较小,使在Pt合金中的活性组分很难充分内氧化,导致氧化物优先在晶界形成,很难在合金内达到完全均匀弥散分布,影响弥散强化Pt合金的性能。由于氧在Pd钯中具有较高的溶解度和扩散速率,含有少量活性贱金属和稀土金属组元的Pd钯合金都有很好的内氧化行为,例如含有Y、Zr、Al、Cr、Mg、Fe等组元的Pd钯合金的内氧化已都有研究。对于含有较高Pd钯的Pt-Pd钯和Pt-Pd钯-Rh合金,氧在其中的含量和扩散速率将随之增大,有利于其中活性组分充分内氧化和获得氧化物更均匀分布的弥散强化材料,弥补因含有高Pd钯所导致的力学性能下降。因此,Pt-Pd钯和Pt-Pd钯-Rh合金比纯Pt或Pt-Rh合金更适于釆用内氧化法制造成氧化物弥散强化高温结构材料。据专利报道,一类含有质量分数55%Pt、0?40%Pd钯、0?30%Rh、0?30%Au的合金,以内氧化形成Zr和Y的氧化物(mZr:mY=5:1?20:1)作为强化相的弥散强化Pt基合金,可以用作生产玻璃与玻璃纤维的器具(増蜗、漏板、电极等)和发动机火花塞电极等⑵]。鉴于上面讨论的Pt-Pd钯-Rh合金在1300?1400Y高温强度性质仅能达到Pt-7Rh合金水平,通过内氧化或其他方法制备的Pt-Pd钯和Pt-Pd钯-Rh弥散强化材料至少可以提高到Pt-10Rh合金的高温强度性质水平,则其作为高温结构器具的应用范围和可靠性将进一步提高。
基于Pt或Pd钯或Pt+Pd钯基体也可以通过其含有的难熔金属所形成的挥发性氧化物赋予它们弥散强化效应。一项专利申明⑵],Pt或Pd钯或Pt-Pd钯基体的总含量不低于50%(质量分数),另含有其总量为3%?35%的一个至几个难熔金属,如Ir(0.3%?50%)、Ru(0.3%?30%)、Re(0.3%?20%)、W(0.3%?10%)、Mo(0.3%-10%)组元所形成的合金,通过热处理和变形后制造成带和丝材,其特征是存在一个为0.1%~5%带材厚度或丝材直径的截面周边区,其中至少存在一种难熔金属形成挥发性氧化物,在周边区的外层存在一个由热扩散生成的厚为20?300jjim的多孔层,此多孔层在变形中被压缩转变为软的和不可渗透的肤层。因此,所制造的尺寸为0.05~5mm带和丝材的截面上有厚度为1?50pun的致密软周边层,在周边层内难熔金属氧化物的浓度从内层到外层减少。该专利申明,这类通过挥发性氧化物弥散强化的Pt或Pd钯或Pt-Pd钯基合金可以用作火花塞电极。
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今日金属铂回收报价价位一克? 价格:215元/克到207元/克跳动
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