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得先记住铑的化学提纯
与铂、钯提纯比较,铑、铱不仅溶解困难,而且提纯也较困难。因此,提纯能、铱过程中,所得铑、铱溶液或盐类在未确定其纯度已达要求时,不要轻率地将其转变为金属。
生产中,一般釆用中温氯化法或硫酸氢钠熔融法溶解粗金属能。采用中温氯化法时,致密的粗金属铑须先经碎化处理,如加锌粒共熔,经水淬、酸溶转变为粉状。将粗金属铑粉与为铑量30%的NaCl混合后装入石英舟中,在管式炉内于750-800^下通氯气进行氯化,产出的氯铑酸钠用稀盐酸浸出。
采用硫酸氢钠熔融法时,将践粉与8倍量的硫酸氢钠混合,装入刚玉地蜗中,在500Y左右温度下共熔,熔块用水浸出。
若氯化渣或水浸渣中含有较高的铑,可重复氯化或共熔作业。硫酸氢钠峪融法的流程长,试剂耗量大,所得水浸液须转化为氯配合物才能进行后续处理。因此,条件具备时,
常釆用中温氯化法浸出粗桂粉。但小批量零星处理时,仍常用硫酸氢钠熔融法浸出粗铑粉。
对于粗铑及铑含量大于10%的合金废料,采用铂合金碎化-盐酸浸出铂-盐酸加过氧化氢溶解铑黑一粗氯铑酸溶液提纯工艺,此工艺已获专利。
所以表述物理原因造成的劣化
磨损,粉化
通常情况下认为不存在强耐磨耗性能的催化剂。即使是SiC这样硬度很强的载体也是不耐磨损的。载体有随着硬度的增强而活性下降的趋势,所以催化剂方面的改良是受限制的,即使可以控制上层的催化剂,要想控制到内部的催化剂也是很困难的。正确的使用方法是一定要绝对避免催化剂振动。固定床要设计成downflow。即使设计成downflow,由于存在压力的变动,随着反应体系内的压力脉动,催化剂也会发生磨损和粉化。不改变装置运转条件就无法解决该问题.
针对流化床,已经开发出来一种平泽面光滑的催化剂。如果平泽面不够光滑就会导致颗粒间相互接触而造成粉化现象发生。这种平泽面
光滑的催化剂适用于催化剂使用浓度高或是气相流化床的情况。气相流化床的情况下,因为无法避免催化剂部分粉化,所以可以在反应器内部安装分离辅助器钯粉化的催化剂分离出去。
机械强度的变化
工业催化剂的抗压强度最低要达到0.4kg/粒。通常由于填充层自身高度存在自重的问题。但是反应器中催化剂之间存在摩擦,催化剂的床层自重并不完全传递到反应器的最下部。小麦的存储仓有10m高,但是最底部的小麦不会被压坏,就属于同样的现象。存在催化剂相互碰撞的情况需要进行磨损试验。碳粉作为载体的催化剂,在液浆浓度几个百分点以下的情况下,一般不会发生催化剂粒子之间或是与搅拌器的搅拌桨发生摩擦损耗的情况。已经有数据显示,一年以上在同一反应器中填充的钯碳粉催化剂的粒径分布基本不会发生改变。脱离
钯碳粉催化剂是由碳粉平泽面附着Pd粒子形成的,Pd粒子和碳之间只是通过简单的范铑华力在起作用。但是,即使是这样对细微的Pd粒子加力也是不可能的,而且因为Pd粒子已经浸渍到了碳的内部,所以在使用中Pd是不会从碳上脱离的。即使是脱离也会是和载体碳一起脱落。但是,钯碳粉催化剂的情况下,会存在几个百分比的粒径在以下的粉末,而且粒径越小Pd的品质越好,但必须要注意过滤过程中的泄漏问题。
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通常情况下铑要用于珠宝的最白、最珍贵的金属材料。它比黄金或铂金稀缺,比银白色。这类金属材料自身非常少被发现,一般做为副产物从铂矿中获取出去。铑来源于与铂同样的金属材料族(称之为铂族),包含铂、铑、铱、钌、锇和钯。铑的完美光泽度、反射和抗压强度使之变成车辆、照明灯具、浴室镜子及其珠宝首饰生产行业的理想化之选。
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